Усолье приводило в восторг Ольгу Ивановну, однажды, в 1845 году, она напишет: «Приближаемся к Усолью – сердце бьется – сижу в экипаже вместе с Владимиром и мальчиками – на горизонте показываются Жигулевские горы. На лугах тысяча разнообразных цветов.<…>
При виде того, как все развивается в Усолье (мое дорогое Усолье, где бы я хотела быть похороненной), моя радость, мое внутреннее удовлетворение настолько велики, что я не нахожу сил благодарить Бога за то счастье, которое он мне дарит».
Еще со своего первого появления в Усолье что, полюбилось с первого взгляда, Ольга Ивановна, видя что муж занят хозяйственными делами, сама так же включается в преобразование Усолья. Больницы здесь существовали еще со времен старого графа, и по настоянию владелицы и за ее счет, к больнице и аптеке, были устроены детские приюты.
Куда на время жнивья крестьянки приносили маленьких и грудных детей, там для них готовилась требуемая пища и молоко, а для ухода за детьми нанимались престарелые женщины и девицы. Для рожениц, так же за счет Владелицы, устраивались родильные бани, в которых жили повивальные бабки.
Ольга Ивановна, вместе с мужем, в каждый свой приезд в Усолье, инспектировали Усольское училище и устраивали экзамен для учеников. Семья владельцев в 1840-41-гг., целый год посвятили проживанию в Усолье. Так по приезде в 1840 году, ею было предложено завести в Усолье училища женские и поставить учительницами грамотных крестьянских девушек. Училища открывались в крестьянских домах, в разных концах села, чтобы девочкам было удобно добираться домой. А владелица ежедневно посещала занятия и помогала в обучении девочек.
На Великие праздники, Ольга Ивановна дарила подарки ученицам, наказываю учиться прилежно. А весной, устраивала для девочек угощение, на бугре Зверинце.
Едва владельцы появлялись в Усолье, к Ольге Ивановне со всех ног прибегали ее ученицы, что бы быстрее увидеть матушку Ольгу Ивановну. А о доверительных отношениях графини с местными крестьянами, можно привести такое свидетельство от 1844 года. Последняя соборная служба в зимнем храме Усолья перед отъездом Орловых-Давыдовых в Петербург. Яблоку негде упасть. Все село пришло проститься с барыней и ее семьей. Ольга Ивановна в дневнике пишет такие строки: «Наши кибитки поданы, мы еще остаемся в ограде церкви, прощаемся. Некоторые лица особенно трогают меня, старик Терехин говорит мне почти беззвучно: «Письмецо пришлите, чтобы я знал, как доехали».
В 1845 году, вся семья вновь на зиму возвращается в Усолье, где Ольга Ивановна снова деятельно окунается в заботу о женских училищах. А еще, она вводит традицию на Рождество Христово проводить елки для крестьянских детей. «С восковыми свечами горящими увешанными пряниками, грецкими орехами, конфетами, после пения стихов Рождеству была раздача ученикам подарков и сластей с елки и в заключение штурм на них учеников», так описывал это празднование отец Сергий Преображенский в своей Летописи.
После отмены крепостного права в 1861 году, из четырех женских училищ создается одно, рядом с храмом, как церковно-приходская школа, в крепком доме, с обнесенной оградой территорией. «Мой монастырек» называла это место Ольга Ивановна. На территории школы, вся семья Орловых-Давыдовых самолично посадила плодовые деревья. В этой школе, Ольга Ивановна и ее дочь Мария обучали девочек пению.
В 1864 году, графиня устраивает праздник для всех учениц и учительниц в графском саду, с большим столом и молитвенным пением. На этом празднике владелица раздавала награды и дарила книги с надписью - такой то ученице от матушки Ольги Ивановны. (Евангелие с дарственной надписью для Екатерины Железниковой есть в Усольском музее, где занимает свое почетное место в выставке по графам Орловым-Давыдовым).